方法验证报告 方法名称：
方法来源：
分析项目：
验证实验室：
一、实验室基本情况
表 1-1 参加验证人员情况登记表
姓名 性别 年龄 职务或职称 所学专业 参加分析工作年份 平常承担分析项目 验证方法名称
注：参加验证人员需要熟悉仪器结构、原理，熟练操作仪器，能独立完成整个分析过程。
表 1-2 使用仪器情况登记表
仪器名称 仪器厂家、规格型号 仪器编号 性能状况 是否经过检定 备注
采样仪器、设备
前处理仪器、设备
分析仪器、设备
注：仪器包括采样、前处理、分析过程涉及到的所有仪器，例如液液萃取振荡仪、微波消解、气相色谱/质谱联用仪、原子吸收等。
表 1-3 使用试剂及溶剂登记表
名称 厂家、规格 有效期 开瓶日期 纯化处理方法 备注 标准溶液、质控样、替代物、内标、标准参考物质
溶剂、试
剂
注：试剂包括标准溶液、标准样品、替代物、内标、保存剂、萃取试剂等
二、全程序空白实验
表 2 全程序空白测定值
序号 目标化合物 平行测试结果（μg/L）
平均值 相对标准偏差 备注 1 2 3 4 5 6
注：空白样品中有目标化合物检出但低于检出限的，填报测试值，并在备注中标记“B”，并注明检出限，在报告后附上全程序空白谱图。
三、标准样品实验、方法线性范围
表 3 化合物保留时间及线性范围
序号 目标化合物 保留时间 线性范围 线性方程 相关系数
注：色谱分析方法的，需要调整色谱分析条件，使目标化合物更好分离，不影响定性和定量，在报告后附上标准样品的谱图，并附仪器生成的标准曲线报告。
四、方法检出限、测定下限测试
表 4 方法检出限、测定下限数据表
平行样品编号 化合物 1 化合物 2 化合物 3 化合物 4 化合物 5 化合物 6 备注
测定结果 1
2
3
4
5
6
7
……
平均值 i x （μg/L）
标准偏差 S i （μg/L）
t 值
检出限（μg/L）
测定下限（μg/L）
注：表中计算公式及检出限测试要求来源于《环境监测分析方法标准制修订技术导则》（HJ168-2010），化合物数量超过 3 个，可增加表格。
五、方法精密度测试
表 5 精密度测试数据
平行号 试样 备注 浓度（μg/L）1 浓度（μg/L）2 浓度（μg/L）3 测定结果 （μg/L）
1
2
3
4
5
6
平均值 i x （μg/L）
标准偏差 S i （μg/L）
相对标准偏差 RSD i
注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度 1＜浓度 2＜浓度 3。化合物多时，增加表格。
六、方法准确度测试
表 6-1 有证标准物质/标准样品测试数据
平行号 有证标准物质/标准样品 备注 浓度（μg/L）1 浓度（μg/L）2 浓度（μg/L）3
测定结果 （μg/L）
1
2
3
4
5
6
平均值 i x (μg/L）
有证标准物质/标准样品浓度（μg/L）
相对误差iRE
表 6-2 实际样品加标测试数据
平行号 实际样品 备注 样品 1 地下水 样品 2 地表水 样品 3 废水 样品 加标样 样品 加标样 样品 加标样 测定结果 (μg/L）
1
2
3
4
5
6
平均值 i x 、iy (μg/L）
加标量（μg）
加标回收率iP
注：样品 1、样品 2、样品 3 是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。
七、质量控制自查情况
表 7 质量控制情况
序号 自查项目 自查情况 备注 1 作业指导书 请另附附件 有无编制作业指导书 2 方法验证报告 填写附表 1~6 有无进行方法验证，是否形成报告 3 采样器皿准备
①清洗条件 ②采样器材质 4 样品保存条件
①清洗条件
序号 自查项目 自查情况 备注 ②样品瓶材质、规格 ③保存剂添加情况、保存运输条件 5 样品保存期限
样品储存期限，如需同时萃取请注明萃取液保存期限 6 替代物回收范围
7 空白加标回收率范围
/ 8 样品加标回收率范围
/
序号 自查项目 自查情况 备注 9 加标分析频次
例如每 10 个样品分析 1 个加标样品，那么频次即为 10% 10 实验室空白分析频次
例如每10个样品分析1个实验室空白，那么频次即为 10% 11 仪器连续校准分析频次
连续分析多少个样品或连续分析多长时间后做 1 次连续校准 12 检出限确定方法
计算方法依据
注;采样器皿准备、样品保存条件、样品保存期限、替代物回收范围、空白加标回收率范围、样品加标回收率范围、加标分析频次、实验室空白分析频次、仪器连续校准分析频次、检出限确定方法请直接填写表 7 中。
八、方法验证结论
（1）各测试水平的检出限、测定下限、精密度、准确度的测试结果汇总（见表8 方法验证汇总表）； （2）验证过程中异常值的解释、更正或提出的情况及理由； （3）方法各特性指标是否达到预期要求； （4）根据实验室分析情况，评价方法，考虑是否需要对方法进行改进及理由。
表 8 方法验证汇总表 化合物 检出限（）
测定下限（）
精密度（）
准确度（）
九、附录 （1）全程序空白测试谱图（金属验证不需要提供谱图）
分析项目：
附谱图
分析项目：
备注：横坐标和纵坐标要有标尺，单位 （2）标准样品测试谱图
分析项目：
标准浓度：
分析项目：
标准浓度：
附谱图 备注：横坐标和纵坐标要有标尺、单位，在谱图上标注每个峰的保留时间和化合物名称
（3）仪器生成的标准曲线报告（金属需要提供）
分析项目：
曲线制定日期：
附报告
分析项目：
曲线制定日期：
备注：
（4）方法验证产生的所有原始数据文件 表 9 数据原始文件列表
类别 数据文件名称 1 2 3 4 5 6 7 8 9 全程序空白
标准曲线
检出限
精密度 1
精密度 2
精密度 3
样品加标平行 1
样品加标平行 2
样品加标平行 3
标准参考物质 1
标准参考物质 2
标准参考物质 3
例如 1120bk-1 1120bk-2 1120bk-3
注：该表中的所有数据文件，需要提交原始数据或仪器自动生成的报告文件，所有文件有据可查。